直讀光譜儀作為光譜儀器中檢測的主要儀器,其主要的三個特征參數有:分辨率、靈敏度以及檢出限。??
1.分辨率
在國家標準GETT13966-2013《分析儀器術語》中對光譜分辨率的規定是兩條譜線能分開的程度,一般用光譜帶寬表示:
分辨率對峰形有著重要影響,更高的分辨率可以將兩個彼此靠近的峰分得更開,峰形更陡;而低分辨率甚至會將兩個峰當做一個峰。
不同分辨率對峰形的影響
當用1nm光譜帶寬測試時,可得出一個很漂亮的譜圖。仍是這臺儀器、這個樣品,同樣的分析工作者,當他分別改用5 nm、10 nm、20 nm、50 nm光譜帶寬測試時得到的譜圖,明顯比用1nm 光譜帶寬測試的峰高低很多。特別在50nm 光譜帶寬測試時,1 nm 光譜帶寬測試時的兩個峰就變成一個饅頭峰。??
2.靈敏度
根據國際純粹與應用化學聯合會(IUPAC)的規定,在分析化學中,靈敏度(Sensitivity,簡寫為S)的定義是:
dc——濃度的變化值,在光譜儀中對應的就是樣品中某一元素含量的變化值;
dX——相應量的變化值,在光譜儀器中對應著檢測器輸出的光強變化值。
而在國標GB/T13966-2013《分析儀器術語》中,靈敏度S規定如下:
對于非線性相應的儀器,靈敏度S為輸出量對輸入量的導數,即:
R ——輸入量;
Q ——輸出量。
綜上所述,靈敏度就是指被測組分的單位濃度或含量的變化,引起分析信號變化的程度。在光電直讀光譜法的工作曲線上,靈敏度相當于標準曲線的斜率;如果曲線斜率越大,則靈敏度越高。較大的斜率,對提高分析準確度是有利的。但在一定的波長范圍內,越大的斜率意味著越高的線性范圍,這就對檢測器有著越高的要求。
3.檢出限
儀器檢出限是在一定的置信范圍內,能與儀器噪聲相區別的最小檢測信號對應的濃度值。它是反映測量儀器信噪比和檢出靈敏度的指標,可用相對標準偏差來衡量。
在光電直讀光譜儀中,按JJG768-2005所述的方法測定其檢出限:
在儀器正常工作條件下,連續10次激發純鐵(空白)光譜分析標準物質以10次空白值標準偏差3倍對應的含量為檢出限,其計算公式如下:
DL ——元素檢出限;
s ——標準偏差;
b ——工作曲線斜率。
儀器在工作條件下,由于本身存在著噪聲,導致測量讀數發生漂移和波動而引起測量偏差。所以根據儀器檢出限的大小,可以大致推斷出儀器的整體性能。